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  淺析電化學(xué)型氣體傳感器的工作原理和檢測方法
淺析電化學(xué)型氣體傳感器的工作原理和檢測方法
發(fā)布時間:2019/12/24 8:21:04

要進(jìn)行一個具體的測量工作,首先要考慮采用何種原理的傳感器,這需要分析多方面的因素之后才能確定。因?yàn),即使是測量同一物理量,也有多種原理的傳感器可供選用,哪一種原理的傳感器更為合適,國產(chǎn)還是進(jìn)口,價格能否承受,還是自行研制。在考慮上述問題之后就能確定選用何種類型的傳感器,然后再考慮傳感器的具體性能指標(biāo)。

1.電化學(xué)型氣體傳感器的結(jié)構(gòu)

電化學(xué)式氣體傳感器,主要利用兩個電極間的化學(xué)電位差,一個在氣體中測量氣體濃度,另一個是固定的參比電極。電化學(xué)式傳感器采用恒電位電解方式和伽伐尼電池方式工作。有液體電解質(zhì)和固體電解質(zhì),而液體電解質(zhì)有分為電位型和電流型。電位型是利用電極電勢和氣體濃度之間的關(guān)系進(jìn)行測量;電流型采用極限電流原理,利用氣體通過薄層透氣膜或毛細(xì)孔擴(kuò)散作為限流措施,獲得穩(wěn)定的傳質(zhì)條件,產(chǎn)生正比于氣體濃度或分壓的極限擴(kuò)散電流。

電化學(xué)傳感器有兩電極和三電極結(jié)構(gòu),主要區(qū)別在于有無參比電極。兩電極CO傳感器沒有參比電極,結(jié)構(gòu)簡單,易于設(shè)計(jì)和制造,成本較低適用于低濃度CO的檢測和報(bào)警;三電極CO傳感器引入?yún)⒈入姌O,使傳感器具有較大的量程和良好的精度,但參比電極的引入增加了制造工序和材料成本,所以三電極CO傳感器的價格高于兩電極CO傳感器,主要用于工業(yè)領(lǐng)域。兩電極電化學(xué)CO傳感器主要由電極、電解液、電解液的保持材料、出去干涉氣體的過濾材料、管腳等零部件組成。

2.電傳感器工作原理

電化學(xué)氣體傳感器是一種化學(xué)傳感器,按照工作原理一般分為:a.在保持電極和電解質(zhì)溶液的界面為某恒電位時,將氣體直接氧化或還原,并將流過外電路的電流作為傳感器的輸出;b.將溶解于電解質(zhì)溶液并離子化的氣態(tài)物質(zhì)的離子作用與離子電極,把由此產(chǎn)生的電動勢作為傳感器輸出;c.將氣體與電解質(zhì)溶液反應(yīng)而產(chǎn)生的電解電流作為傳感器輸出;d.不用電解質(zhì)溶液,而用有機(jī)電解質(zhì)、有機(jī)凝膠電解質(zhì)、固體電解質(zhì)、固體聚合物電解質(zhì)等材料制作傳感器。

1 各種電化學(xué)式氣體傳感器的比較

種類

現(xiàn)象

傳感器材料

特點(diǎn)

恒電位電解式

電解電流

氣體擴(kuò)散電極,電解質(zhì)水溶液

通過改變氣體電極,電解質(zhì)水溶液,電極電位等可測量CO、H2S、HO2、SO2、HCl等

離子電極式

電極電位變化

離子選擇電極,電解質(zhì)水溶液,多孔聚四氟乙烯膜

選擇性好,可測量NH3、HCN、H2S、SO2、CO2等氣體

電量式

電解電流

貴金屬正負(fù)電極,電解質(zhì)水溶液,多孔聚四氟乙烯膜

選擇性好,可測量Cl2、NH3、H2S等

固體電解質(zhì)式

測定電解質(zhì)濃度差產(chǎn)生的電勢

固體電解質(zhì)

適合低濃度測量,需要基準(zhǔn)氣體,耗電,可測量CO2、NO2、H2S等

1匯集了各類電化學(xué)氣體傳感器的種類、檢測原理所用材料與特點(diǎn)。

2.1 恒電位電解式氣體傳感器

恒電位電解式氣體傳感器的原理是:使電極與電解質(zhì)溶液的界面保持一定電位進(jìn)行電解,通過改變其設(shè)定電位,有選擇的使氣體進(jìn)行氧化或還原,從而能定量檢測各種氣體。對于特定氣體來說,設(shè)定電位由其固有的氧化還原電位決定,但又隨電解時作用電極的材質(zhì)、電解質(zhì)的種類不同而變化。電解電流和氣體濃度之間的關(guān)系如下式表示:

I=/ σ

式中:I-電解電流;n-1mol氣體產(chǎn)生的電子數(shù);f-法拉第常數(shù);A-氣體擴(kuò)散面積;D-擴(kuò)散系數(shù);C-電解質(zhì)溶液中電解的氣體濃度;σ-擴(kuò)散層的厚度。

在統(tǒng)一傳感器中,n、f、A、D及σ是一定的,電解電流與氣體濃度成正比。

20世紀(jì)50年代出現(xiàn)CIDK電極以來,控制電位電化學(xué)氣體傳感器在結(jié)構(gòu)、性能和用途等方面都得到了很大的發(fā)展。20世紀(jì)70年代初,市場上就有了31檢測器。有先后出現(xiàn)了CO、NxOY、H2S檢測儀器等產(chǎn)品。這些氣體傳感器靈敏度是不同的,一般是H2S>NO>NOb>Sq>CO,響應(yīng)時間一般為幾秒至幾十秒,大多數(shù)小于1min;他們的壽命相差很大,短的只有半年,有的CO監(jiān)測儀實(shí)際壽命已近10年。影響這類傳感器壽命的主要因素為:電極受淹、電解質(zhì)干枯、電極催化劑晶體長大、催化劑中毒和傳感器使用方法等。

CO氣體監(jiān)測為例來說明這種傳感器隔膜工作電極對比電極的結(jié)構(gòu)和工作原理。在容器內(nèi)的相對兩壁,安置作用電極h’和對比電極,其內(nèi)充滿電解質(zhì)溶液構(gòu)成一密封結(jié)構(gòu)。瓦在化田由極3g對沖由極AnljI進(jìn)行恒定電位差而構(gòu)成恒壓電路。此時,作用電極和對比電極之間的電流是I,恒電位電解式氣體傳感器的基本構(gòu)造根據(jù)此電流值就可知CO氣體的濃度。這種方式的傳感器可用于檢測各種可燃性氣體和毒氣,如H2S、NO、NOb、Sq、HCl、Cl2、PH3等,還能檢測血液中的氧濃度。

2.2離子電極式氣體傳感器

離子電極式氣體傳感器的工作原理是:氣態(tài)物質(zhì)溶解于電解質(zhì)溶液并離解,離解生成的離子作用于離子電極產(chǎn)生電動勢,將此電動勢取出以代表氣體濃度。這種方式的傳感器是有作用電極、對比電極、內(nèi)部溶液和隔膜等構(gòu)成的。

現(xiàn)以檢測NH3傳感器為例說明這種氣體傳感器的工作原理。作用電極是可測定pH的玻璃電極,參比電極是A8從姐電極,內(nèi)部溶液是NIkCE溶液。NEACt離解,產(chǎn)生銨離子NH4+,同時水也微弱離解,生成氫離子H+,而NH4+與H+保持平衡。將傳感器侵入NH3中,NH3將通過隔膜向內(nèi)部滲透,NH3增加,而H+減少,即pH 增加。通過玻璃電極檢測此PH的變化,就能知道NH3濃度。除NH3外,這種傳感器海能檢測HCN、H2S、Sq、C02等氣體。

離子電極式氣體傳感器出現(xiàn)得較早,通過檢測離子極化電流來檢測氣體的體積分?jǐn)?shù),電化學(xué)式氣體傳感器主要的有點(diǎn)是檢測氣體的靈敏度高、選擇性好。

2.3電量式氣體傳感器

電量式氣體傳感器的原理是:被測氣體與電解質(zhì)溶液反應(yīng)生成電解電流,將此電流作為傳感器輸出,來檢測氣體濃度,其作用電極、對比電極都是Pt電極。

現(xiàn)以檢測C12為例來說明這種傳感器的工作原理。將溴化物MBr水溶液介于兩個鉑電極之間,其離解成比,同時水也離解成H+,在兩鉑電極間加上適當(dāng)電壓,電流開始流動,后因H+反應(yīng)產(chǎn)生了H2 ,電極間發(fā)生極化,發(fā)生反應(yīng),其結(jié)果,電極部分的H2被極化解除,從而產(chǎn)生電流。該電流與H2濃度成正比,所以檢測該電流就能檢測Cl2濃度。除Cl2外,這種方式的傳感器還可以檢測NH2、H2S等氣體。

3.傳感器的檢測

電化學(xué)型氣體傳感器可分為原電池式、可控電位電解式、電量式和離子電極式四種類型。原電池式氣體傳感器通過檢測電流來檢測氣體的體積分?jǐn)?shù),市售的檢測缺氧的儀器幾乎都配有這種傳感器?煽仉娊馐絺鞲衅魇峭ㄟ^檢測電解時流過的電流來檢測氣體的體積分?jǐn)?shù),和原電池式不同的是,需要由外界施加特定電壓,除了能檢測CO、NO、NO2、O2、SO2等氣體外,還能檢測血液中的氧體積分?jǐn)?shù)。電量式氣體傳感器是通過被測氣體與電解質(zhì)反應(yīng)產(chǎn)生的電流來檢測氣體的體積分?jǐn)?shù)。離子電極式氣體傳感器出現(xiàn)得較早,通過檢測離子極化電流來檢測氣體的體積分?jǐn)?shù)。電化學(xué)式氣體傳感器主要的優(yōu)點(diǎn)是檢測氣體的靈敏度高、選擇性好。

綜上所述,不同種類的氣體傳感器適用于不同氣體檢測與控制的需求,隨著現(xiàn)代工業(yè)的發(fā)展,尤其是綠色環(huán)保理念的不斷加強(qiáng),氣體傳感器技術(shù)的開發(fā)應(yīng)用必將具有非常廣闊的發(fā)展前景。兩電極電化學(xué)CO傳感器,是近年來研究的熱點(diǎn),屬于國際上先進(jìn)的傳感器技術(shù),通過實(shí)驗(yàn)研究,在電極、過濾層、電解質(zhì)等材料選擇和結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)中,攻克了影響傳感器壽命的諸多技術(shù)難題,研制成功了具有實(shí)用意義的新型CO傳感器,它必將在CO氣體檢測領(lǐng)域發(fā)揮積極的作用。

 

要進(jìn)行一個具體的測量工作,首先要考慮采用何種原理的傳感器,這需要分析多方面的因素之后才能確定。因?yàn),即使是測量同一物理量,也有多種原理的傳感器可供選用,哪一種原理的傳感器更為合適,國產(chǎn)還是進(jìn)口,價格能否承受,還是自行研制。在考慮上述問題之后就能確定選用何種類型的傳感器,然后再考慮傳感器的具體性能指標(biāo)。

1.電化學(xué)型氣體傳感器的結(jié)構(gòu)

電化學(xué)式氣體傳感器,主要利用兩個電極間的化學(xué)電位差,一個在氣體中測量氣體濃度,另一個是固定的參比電極。電化學(xué)式傳感器采用恒電位電解方式和伽伐尼電池方式工作。有液體電解質(zhì)和固體電解質(zhì),而液體電解質(zhì)有分為電位型和電流型。電位型是利用電極電勢和氣體濃度之間的關(guān)系進(jìn)行測量;電流型采用極限電流原理,利用氣體通過薄層透氣膜或毛細(xì)孔擴(kuò)散作為限流措施,獲得穩(wěn)定的傳質(zhì)條件,產(chǎn)生正比于氣體濃度或分壓的極限擴(kuò)散電流。

電化學(xué)傳感器有兩電極和三電極結(jié)構(gòu),主要區(qū)別在于有無參比電極。兩電極CO傳感器沒有參比電極,結(jié)構(gòu)簡單,易于設(shè)計(jì)和制造,成本較低適用于低濃度CO的檢測和報(bào)警;三電極CO傳感器引入?yún)⒈入姌O,使傳感器具有較大的量程和良好的精度,但參比電極的引入增加了制造工序和材料成本,所以三電極CO傳感器的價格高于兩電極CO傳感器,主要用于工業(yè)領(lǐng)域。兩電極電化學(xué)CO傳感器主要由電極、電解液、電解液的保持材料、出去干涉氣體的過濾材料、管腳等零部件組成。

2.電傳感器工作原理

電化學(xué)氣體傳感器是一種化學(xué)傳感器,按照工作原理一般分為:a.在保持電極和電解質(zhì)溶液的界面為某恒電位時,將氣體直接氧化或還原,并將流過外電路的電流作為傳感器的輸出;b.將溶解于電解質(zhì)溶液并離子化的氣態(tài)物質(zhì)的離子作用與離子電極,把由此產(chǎn)生的電動勢作為傳感器輸出;c.將氣體與電解質(zhì)溶液反應(yīng)而產(chǎn)生的電解電流作為傳感器輸出;d.不用電解質(zhì)溶液,而用有機(jī)電解質(zhì)、有機(jī)凝膠電解質(zhì)、固體電解質(zhì)、固體聚合物電解質(zhì)等材料制作傳感器。

1 各種電化學(xué)式氣體傳感器的比較

種類

現(xiàn)象

傳感器材料

特點(diǎn)

恒電位電解式

電解電流

氣體擴(kuò)散電極,電解質(zhì)水溶液

通過改變氣體電極,電解質(zhì)水溶液,電極電位等可測量CO、H2S、HO2、SO2、HCl等

離子電極式

電極電位變化

離子選擇電極,電解質(zhì)水溶液,多孔聚四氟乙烯膜

選擇性好,可測量NH3、HCN、H2S、SO2、CO2等氣體

電量式

電解電流

貴金屬正負(fù)電極,電解質(zhì)水溶液,多孔聚四氟乙烯膜

選擇性好,可測量Cl2、NH3、H2S等

固體電解質(zhì)式

測定電解質(zhì)濃度差產(chǎn)生的電勢

固體電解質(zhì)

適合低濃度測量,需要基準(zhǔn)氣體,耗電,可測量CO2、NO2、H2S等

1匯集了各類電化學(xué)氣體傳感器的種類、檢測原理所用材料與特點(diǎn)。

2.1 恒電位電解式氣體傳感器

恒電位電解式氣體傳感器的原理是:使電極與電解質(zhì)溶液的界面保持一定電位進(jìn)行電解,通過改變其設(shè)定電位,有選擇的使氣體進(jìn)行氧化或還原,從而能定量檢測各種氣體。對于特定氣體來說,設(shè)定電位由其固有的氧化還原電位決定,但又隨電解時作用電極的材質(zhì)、電解質(zhì)的種類不同而變化。電解電流和氣體濃度之間的關(guān)系如下式表示:

I=/ σ

式中:I-電解電流;n-1mol氣體產(chǎn)生的電子數(shù);f-法拉第常數(shù);A-氣體擴(kuò)散面積;D-擴(kuò)散系數(shù);C-電解質(zhì)溶液中電解的氣體濃度;σ-擴(kuò)散層的厚度。

在統(tǒng)一傳感器中,n、f、A、D及σ是一定的,電解電流與氣體濃度成正比。

20世紀(jì)50年代出現(xiàn)CIDK電極以來,控制電位電化學(xué)氣體傳感器在結(jié)構(gòu)、性能和用途等方面都得到了很大的發(fā)展。20世紀(jì)70年代初,市場上就有了31檢測器。有先后出現(xiàn)了CO、NxOY、H2S檢測儀器等產(chǎn)品。這些氣體傳感器靈敏度是不同的,一般是H2S>NO>NOb>Sq>CO,響應(yīng)時間一般為幾秒至幾十秒,大多數(shù)小于1min;他們的壽命相差很大,短的只有半年,有的CO監(jiān)測儀實(shí)際壽命已近10年。影響這類傳感器壽命的主要因素為:電極受淹、電解質(zhì)干枯、電極催化劑晶體長大、催化劑中毒和傳感器使用方法等。

CO氣體監(jiān)測為例來說明這種傳感器隔膜工作電極對比電極的結(jié)構(gòu)和工作原理。在容器內(nèi)的相對兩壁,安置作用電極h’和對比電極,其內(nèi)充滿電解質(zhì)溶液構(gòu)成一密封結(jié)構(gòu)。瓦在化田由極3g對沖由極AnljI進(jìn)行恒定電位差而構(gòu)成恒壓電路。此時,作用電極和對比電極之間的電流是I,恒電位電解式氣體傳感器的基本構(gòu)造根據(jù)此電流值就可知CO氣體的濃度。這種方式的傳感器可用于檢測各種可燃性氣體和毒氣,如H2S、NO、NOb、Sq、HCl、Cl2、PH3等,還能檢測血液中的氧濃度。

2.2離子電極式氣體傳感器

離子電極式氣體傳感器的工作原理是:氣態(tài)物質(zhì)溶解于電解質(zhì)溶液并離解,離解生成的離子作用于離子電極產(chǎn)生電動勢,將此電動勢取出以代表氣體濃度。這種方式的傳感器是有作用電極、對比電極、內(nèi)部溶液和隔膜等構(gòu)成的。

現(xiàn)以檢測NH3傳感器為例說明這種氣體傳感器的工作原理。作用電極是可測定pH的玻璃電極,參比電極是A8從姐電極,內(nèi)部溶液是NIkCE溶液。NEACt離解,產(chǎn)生銨離子NH4+,同時水也微弱離解,生成氫離子H+,而NH4+與H+保持平衡。將傳感器侵入NH3中,NH3將通過隔膜向內(nèi)部滲透,NH3增加,而H+減少,即pH 增加。通過玻璃電極檢測此PH的變化,就能知道NH3濃度。除NH3外,這種傳感器海能檢測HCN、H2S、Sq、C02等氣體。

離子電極式氣體傳感器出現(xiàn)得較早,通過檢測離子極化電流來檢測氣體的體積分?jǐn)?shù),電化學(xué)式氣體傳感器主要的有點(diǎn)是檢測氣體的靈敏度高、選擇性好。

2.3電量式氣體傳感器

電量式氣體傳感器的原理是:被測氣體與電解質(zhì)溶液反應(yīng)生成電解電流,將此電流作為傳感器輸出,來檢測氣體濃度,其作用電極、對比電極都是Pt電極。

現(xiàn)以檢測C12為例來說明這種傳感器的工作原理。將溴化物MBr水溶液介于兩個鉑電極之間,其離解成比,同時水也離解成H+,在兩鉑電極間加上適當(dāng)電壓,電流開始流動,后因H+反應(yīng)產(chǎn)生了H2 ,電極間發(fā)生極化,發(fā)生反應(yīng),其結(jié)果,電極部分的H2被極化解除,從而產(chǎn)生電流。該電流與H2濃度成正比,所以檢測該電流就能檢測Cl2濃度。除Cl2外,這種方式的傳感器還可以檢測NH2、H2S等氣體。

3.傳感器的檢測

電化學(xué)型氣體傳感器可分為原電池式、可控電位電解式、電量式和離子電極式四種類型。原電池式氣體傳感器通過檢測電流來檢測氣體的體積分?jǐn)?shù),市售的檢測缺氧的儀器幾乎都配有這種傳感器?煽仉娊馐絺鞲衅魇峭ㄟ^檢測電解時流過的電流來檢測氣體的體積分?jǐn)?shù),和原電池式不同的是,需要由外界施加特定電壓,除了能檢測CO、NO、NO2、O2、SO2等氣體外,還能檢測血液中的氧體積分?jǐn)?shù)。電量式氣體傳感器是通過被測氣體與電解質(zhì)反應(yīng)產(chǎn)生的電流來檢測氣體的體積分?jǐn)?shù)。離子電極式氣體傳感器出現(xiàn)得較早,通過檢測離子極化電流來檢測氣體的體積分?jǐn)?shù)。電化學(xué)式氣體傳感器主要的優(yōu)點(diǎn)是檢測氣體的靈敏度高、選擇性好。

綜上所述,不同種類的氣體傳感器適用于不同氣體檢測與控制的需求,隨著現(xiàn)代工業(yè)的發(fā)展,尤其是綠色環(huán)保理念的不斷加強(qiáng),氣體傳感器技術(shù)的開發(fā)應(yīng)用必將具有非常廣闊的發(fā)展前景。兩電極電化學(xué)CO傳感器,是近年來研究的熱點(diǎn),屬于國際上先進(jìn)的傳感器技術(shù),通過實(shí)驗(yàn)研究,在電極、過濾層、電解質(zhì)等材料選擇和結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)中,攻克了影響傳感器壽命的諸多技術(shù)難題,研制成功了具有實(shí)用意義的新型CO傳感器,它必將在CO氣體檢測領(lǐng)域發(fā)揮積極的作用。

 

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